南京土壤所在化学氧化修复场地土壤过程机制方面取得进展

2014年《全国土壤污染状况调查公报》指出，我国重污染企业用地的点位超标率为36.3%。场地污染土壤的修复不仅是土壤修复领域的研究热点和难点，也是目前国家面临的重大科技需求。在众多的土壤修复技术中，化学氧化技术为场地有机污染土壤的快速、高效修复提供了支撑，但氧化剂需要通过活化的方式产生高活性自由基来实现污染物的降解与修复，因此高效、低成本和环境友好活化材料开发一直是该领域的研究热点。基于此，南京土壤研究所王玉军团队方国东副研究员构建了基于金属-硫化物耦合多电子供体的活化体系，将还原性硫引入活化剂，显著提高了活化剂的催化效率和污染物的降解速率，克服了传统金属氧化物活化氧化剂过程中活性位点再生速度慢、氧化剂利用效率低等问题，主要研究进展如下：

1）构建了基于天然铁-硫、铜-硫等矿物活化过硫酸盐的化学氧化技术体系，实现了不同类型有机污染物的高效去除，其主要机制是矿物表面金属活性点位如Fe(II)通过与过硫酸盐间的电子传递形成高活性的硫酸根自由基或羟基自由基，从而实现污染物的高效降解；同时还原性的硫将矿物表面Fe(III)还原成Fe(II)，实现活性点位的再生，显著提高了污染物的降解效率；另外，通过在传统亚铁-过硫酸盐类芬顿体系添加不同类型的金属硫化物，也大大促进了亚铁在矿物表面的循环，将污染物的降解速率提高了约5~16倍。

2）天然金属硫矿物在促进过硫酸盐活化和污染物降解方面具有重要的作用，但由于天然矿物含有一些无定型的金属硫化物，反应过程中存在部分金属溶出，同时天然矿物粒径较大，其很难在土壤中迁移，这就限制其在场地修复中的大规模应用。为了克服上述缺点，研究小组研发铁-硒纳米材料高效活化过硫酸盐的技术，首先通过一步水热合成法成功合成了尺寸为5~10nm的硒化铁纳米颗粒，其具有高效活化过硫酸盐、过氧化氢的能力，能够降解多氯联苯、氯酚等有机污染物，而此过程中硒化铁的111晶面是活化氧化剂产生自由基的主要位点。上述研究通过硒代替硫和材料的纳米化，不仅解决了金属离子的溶出问题，还增加了纳米材料在土壤中的迁移性，这将为场地有机污染土壤的修复提供了新的技术。

相关研究成果得到国家重点研发计划(2017YFA0207001)、国家自然科学基金和江苏省杰出青年基金的资助。

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纳米硒化铁活化过硫酸盐降解污染物的过程机制